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乳劑的變化

乳劑屬熱力學(xué)不穩(wěn)定的非均勻相分散體系，乳劑常發(fā)生下列變化。

(一)分層

乳劑的分層(creaming)系指乳劑放置后出現(xiàn)分散相粒子上浮或下沉的現(xiàn)象，又稱乳析。分層主要原因是由于分散相和分散介質(zhì)之間的密度差造成的。0/W型乳劑一般出現(xiàn)分散相粒子上浮;W/O型乳劑一般出現(xiàn)分散相粒子下沉。乳滴上浮或下沉的速度符合Stoke ’S公式。乳滴的粒子愈小，上浮或下沉的速度就愈慢。減小分散相和分散劑之間的密度差，增加分散介質(zhì)的黏度，都可以減小乳劑分層的速度。乳劑分層也與分散相的相體積有關(guān)，通常分層速度與相體積成反比，相體積低于25%，乳劑很快分層，達(dá)50%時就能明顯減小分層速度。分層的乳劑經(jīng)振搖后仍能恢復(fù)均勻的乳劑。

(二)絮凝

乳劑中分散相的乳滴發(fā)生可逆的聚集現(xiàn)象稱為絮凝。但由于乳滴荷電以及乳化膜的存在，阻止了絮凝時乳滴的合并。發(fā)生絮凝的條件是：乳滴的電荷減少時，使￡電位降低，乳滴產(chǎn)生聚集而絮凝。絮凝狀態(tài)仍保持乳滴及其乳化膜的完整性。乳劑中的電解質(zhì)和離子型乳化劑的存在是產(chǎn)生絮凝的主要原因，同時絮凝與乳劑的黏度、相體積比以及流變性有密切關(guān)系。由于乳劑的絮凝作用，限制了乳滴的移動并產(chǎn)生網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，可使乳劑處于高黏度狀態(tài)，有利于乳劑穩(wěn)定。絮凝狀態(tài)與乳滴的合并是不同的，但絮凝狀態(tài)進(jìn)一步變化也會引起乳滴的合并。

(三)轉(zhuǎn)相

乳劑由于某些條件的變化而改變?nèi)閯┑念愋头Q為轉(zhuǎn)相(phase inversion)，由0/W型轉(zhuǎn)變?yōu)閃/O型或由W/O型轉(zhuǎn)變?yōu)?/W型。轉(zhuǎn)相主要是由于乳化劑的性質(zhì)改變而引起的。如油酸鈉是O/W型乳化劑，遇氯化鈣后生成油酸鈣，變?yōu)閃/O型乳化劑，乳劑則由O/W型變?yōu)閃/O型。向乳劑中加入相反型類的乳化劑也可使乳劑轉(zhuǎn)相，特別是兩種乳化劑的量接近相等時，更容易轉(zhuǎn)相。轉(zhuǎn)相時兩種乳化劑的量比稱為轉(zhuǎn)相臨界點(diǎn)(phase inversion critical point)。在轉(zhuǎn)相臨界點(diǎn)上乳劑不屬于任何類型，處于不穩(wěn)定狀態(tài)，可隨時向某種類型乳劑轉(zhuǎn)變。

(四)合并與破壞

乳劑中的乳滴周圍有乳化膜存在、乳化膜破壞導(dǎo)致乳滴變大，稱為合并(coalescence)。合并進(jìn)一步發(fā)展使乳劑分為油、水兩相稱為破壞(breaking)。乳劑的穩(wěn)定性與乳滴的大小有密切關(guān)系，乳滴愈小乳劑就愈穩(wěn)定，乳劑中乳滴大小是不均一的，小乳滴通常填充于大乳滴之間，使乳滴的聚集性增加，容易引起乳滴的合并。所以為了保證乳劑的穩(wěn)定性，制備乳劑時盡可能地保持乳滴大小的均一性。此外分散介質(zhì)的黏度增加，可使乳滴合并速度降低。影響乳劑穩(wěn)定性的各因素中，最重要的是形成乳化膜的乳化劑的理化性質(zhì)，單一或混合使用的乳化劑形成的乳化膜愈牢固，就愈能防止乳滴的合并和破壞。乳劑受外界因素及微生物的影響，使油相或乳化劑變質(zhì)，引起乳劑破壞或酸敗。所以乳劑中通常須加入抗氧劑和防腐劑，防止氧化或酸敗。

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